알돌 반응은 유기 화학에서 중요한 반응 중 하나로, 카보닐 화합물(주로 알데히드 또는 케톤)의 α-수소를 갖는 분자가 염기나 산 촉매 작용 하에 다른 카보닐 화합물과 반응하여 β-하이드록시 카보닐 화합물을 생성하는 반응을 말한다. 이 반응은 'aldol'이라는 이름에서 유래하였는데, 이는 'aldehyde'와 'alcohol'의 합성어로, 반응 생성물이 알데히드와 알코올의 구조를 동시에 포함하고 있기 때문이다.
알돌 반응은 종종 탄소-탄소 결합을 형성하는 데 활용되며, 자연합성 및 의약 화학 분야에서 널리 사용된다. 반응은 일반적으로 두 단계로 진행된다. 첫 번째 단계에서 염기(예: 수산화 이온 또는 알콕사이드 이온)가 카보닐 화합물의 α-수소를 제거하여 엔올레이트 이온을 생성한다. 이후 엔올레이트는 전자기로 작용하여 두 번째 카보닐 화합물의 탄소에 공격함으로써 새로운 C–C 결합이 형성된다. 최종적으로 얻어진 β-하이드록시 카보닐 화합물은 탈수 반응을 통해 α,β-불포화 카보닐 화합물로 전환될 수도 있다.
알돌 반응은 그 형태에 따라 알돌 축합, 교차 알돌 반응, 내부 알돌 반응 등 다양한 변형이 존재하며, 입체 선택성을 조절할 수 있는 촉매적 방법(catalytic asymmetric aldol reaction)도 개발되어 있다.
이 반응은 19세기 말에 처음 발견되었으며, 수많은 학자들에 의해 기작과 응용이 발전되었다. 오늘날에는 복잡한 천연물 합성에서 핵심 단계로 자주 사용된다.